Re: 臨時職員の採用を断ってしまい、後悔しています。

民間での再就職を軸に考えておられるなら、断って正解だと思います。

臨時とはいえ一旦就業してしまうと、就活はしにくいですよ。
仮にこちらからお願いする形で、勤務時間や勤務日数を減らしていただけたとしても、「じゃあこの時間だけは絶対いてね！」みたいに拘束されて、かえってイレギュラーでの休みが取りづらくなり逆効果になると思います。
面接なんて、朝イチの時もあれば昼過ぎ、夕方の時もありますから。

それに、前回の臨時は暇すぎて3週間しかもたなかったのに、今回は暇でも体調を崩さない・続けられるという自信はあるのですか？

暇なのが向いてなくて、かつ就活や資格取得を重視しているなら、いつでもハロワや面接に行けるように、日中はフリーにしておいて、夜バイトをするほうがいいと思います。
一般的に、勉強するのも午前中のほうがはかどるって言いますしね。